偶姻缩合反应

mysmile

作者

偶姻缩合反应

偶姻缩合反应，通常叫醇缩合，是羧酸或羧酸衍生物被还原并发生偶联的过程。反应通常是在金属钠的作用下，在乙醚或甲苯中发生的。有双分子反应和分子内反应两种类型。分子内偶姻缩合常被有机化学家用来合成环状化合物。

释义

偶姻化合物（acyloin）指的是 α-羟基酮（邻位碳上有羟基的酮），是羧酸或羧酸衍生物被还原并发生偶联而得到的化合物。而偶姻化合物形成的过程，也就是羧酸或羧酸衍生物被还原并发生偶联的过程，就是偶姻缩合（acyloin condensation）反应，通常叫醇酮缩合。偶姻缩合反应通常是在这种情况下出现：脂肪酸在金属钠的存在下，在乙醚、甲苯或二甲苯中，在氮气气氛下（不能有氧气存在），发生还原。

类型双分子反应

双分子偶姻缩合就是两个羧酸衍生物分子之间发生的还原和偶联，如上图所示。上图中的 R 如果是烷基，则有利于该反应。如果是长链基，则可以使用高沸点的溶剂。如果 R 是苯基，也可以发生双分子偶姻缩合。

双分子偶姻缩合的反应机理如下图所示：

分子内反应

分子内偶姻缩合就是二酸酯在同样条件下形成 α-羟基环己酮，如上图所示。

实例

在合成心环烯的过程中，有一步如下图所示：

在钠的作用下，在乙醚中，与其中一个被还原并偶联，生成一个 6 元环。

偶姻缩合反应还可以用来合成索烃（catenane），如下图所示：

先利用偶姻缩合反应形成第一个环状醇酮，然后把该环还原成烃。把该环烃置于二甲苯中，使二酸酯穿过环，发生偶姻缩合反应，形成第二个环，并且两环联结在一起。

参考资料 >

阅读全文