离子势(ionic potential)是指离子电荷数(Z)和离子半径(r,pm)之比值(用Ф表示),即Ф=Z/r。它是用来推断碱金属和碱土氢氧化物碱性的一个重要概念。
离子势的大小影响着某些离子化合物的溶解性、水解性、某些氢氧化物的酸碱性及含氧酸盐的热稳定性等。当电子构型相同时,阳离子的离子势越大,其极化力也就越大,电子被阳离子往回拉,共价成分变多,因此离子化合物的溶解性就变小,水解倾向变大,含氧酸盐的热稳定性就变差。离子势可用于判断氢氧化物的酸式或碱式电离,粗略地说,Φ值越大,极化力越强,反之,以碱式电离为主。
含氧酸是属于无机化合物的一大类物质,它们在水溶液中可以以两种方式电离:ROH → R+ + OH− 表现为碱性,或者 ROH → RO− + H+ 表现为酸性。离子键的概念表明,ROH可以看成是Rn+、O2−、H+组成的,这些离子之间的相互作用力决定了ROH的电离方式。卡特雷奇(G.H.Cartledge)提出了离子势的概念,用来判断ROH的酸碱性。一般地,在ROH中,如果ф的值越大,则说明氧原子的电子云偏向Rn+,极化作用越强,O-H键变弱,ROH以酸式电离为主,即酸性越强。反之,则ROH更趋向碱式电离。
离子势的变化遵循一定的递变规律。随着Rn+离子从左至右逐渐增加,电荷数也逐渐增大,ф也逐渐增大,所以在元素周期律中,含氧酸的酸性也逐渐增大。对于同族的元素,则从上而下因阳离子的半径增大而酸性逐渐减弱。此外,同种元素的不同氧化数的含氧酸的酸性强弱也可以通过离子势的大小来判断。
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